年次有給休暇を取得して会社を休んだ日にアルバイトをするなど、Wワークを行うことは可能なのでしょうか?
Wワークを行って問題になるかどうかは、会社ごとに決められている就業規則によります。
就業規則でWワーク(副業)やかけもちが禁止されている場合、年次有給休暇中にアルバイトをすることは服務規律違反となります。
会社側にWワークがばれてしまった場合、懲戒の対象になるおそれもあります。

就業規則で禁止されていない場合は、Wワークをしても問題になりません。